Христианство начало распространяться на Смоленщине вскоре после крещения Киева. Как сообщает летопись «в лето 6498 (990-й год от Рождества Христова) иде Владимир в Смоленскую землю и тамо крести все те земли».
Первым городом княжества, принявшим крещение стал Смоленск. После смерти Ярослава Мудрого (1054 г.) Смоленск становится столицей самостоятельного княжества, доставшись в удел сначала сыну Ярослава — Вячеславу, а потом внуку, Владимиру Мономаху.
Мономах построил в Смоленске собор в честь Успения Божией Матери, в 1103 году после победы над половцами освятил его и поставил в нем чудотворную икону Божией Матери Одигитрии, которая хранилась в Смоленске с некоторыми перерывами до начала 40-х годов нашего века.
Самостоятельное значение Смоленская земля получила со вступления на престол внука Владимира Мономаха, святого князя Ростислава Мстиславича (княжил с 1128 по 1158). Замечательно, что Ростислав Мстиславич, усердный ходатай о даровании Смоленску самостоятельного епископа, получил название Набожного. Самостоятельная епископия была учреждена в Смоленске в 1137 году. Первым епископом Смоленским был Игнатий.
В 1145 году Ростислав Мстиславич заложил церковь каменную, а затем устроил монастырь на Смядыни, на месте, где было обретено тело святого Глеба. Несколько позже он устроил четыре церкви каменные во имя свв. Бориса и Глеба, во имя святых апостолов Петра и Павла (сохранилась до наших дней), во имя пророка Илии, во имя свв. бессребреников Косьмы и Дамиана.
По примеру св. Владимира князь Ростислав давал десятину от своих доходов на содержание церкви и священников. Волею князя Ростислава было предоставлено в ведение пастырей церкви наблюдение за верностью торговых мер и весов.
Благоверный святой Смоленский князь Ростислав Мстиславич причислин к лику святых. Празднование памяти 14 (27) марта.
С первых веков христианства Смоленская земля просияла праведниками, вошедшими в сонм святых земли Русской.
Выдающейся личностью своего времени был Авраамий Смоленский (XII—XIII века). С его именем связан расцвет духовной жизни Смоленска. По смерти родителей Авраамий роздал свое имущество сиротам и вдовам и удалился в Богородицкий монастырь. Там он переписывает книги, священное Писание, творения святых отцов и жития подвижников, составляет новые сборники для чтения. Авраамий создает иконописную мастерскую. Труды и подвиги его были скоро замечены игуменом монастыря. Испытав Авраамия, игумен счел его достойным священства. Получив сан, Авраамий не проводил ни одного дня без совершения Литургии и проповеди слова Божия. За свою праведность и доброту угодник Божий страдает от клеветников. В наказание за людскую злобу гнев Божий падает на Смоленск — город и его окрестности поражает страшная продолжительная засуха. Только молитва святого Авраамия смогла спасти смолян.
Епископ Смоленский Игнатий, основав монастырь во имя Пресвятой Богородицы, призвал Авраамия и поручил ему настоятельство в сане архимандрита. После 50-летних трудов и иноческих подвигов, 21 августа 1221 года Авраамий с миром отошел ко Господу. День памяти Преподобного Авраамия Смоленского 21 августа (3 сентября).
24 ноября (7 декабря) день памяти мученика Меркурия, воина Смоленского. Ратный подвиг святого Меркурия относится к 1239 году. Хан Батый подошел к Смоленску на 30 верст. Смоляне обратились с мольбой к Божией Матери перед Ее чудотворной иконой. Для спасения города Божия Матерь избрала благочестивого воина Меркурия, служившего в дружине Смоленского князя. Свято исполняя волю Пресвятой Богородицы, Меркурий без страха пошел на врагов. Ночью он проник в неприятельский стан и убил татарского богатыря, на которого татары надеялись больше, чем на весь остальной отряд. Окруженный врагами, Меркурий мужественно отражал все их нападения. Татары, видя около него величественную светозарную Жену и молниеносных мужей, в ужасе обратились в бегство. Но в последний момент, Меркурий, как и предрекала ему Божия Матерь, был поражен в голову и пал мертвым. Татары бежали, а тело святого мученика с честью было погребено в соборной церкви.
В Свято-Успенском Смоленском соборе хранятся сандалии св. мученика.
Заповедь самоотвержения, преподанную Божественным Учителем, христианские подвижники осуществляли разными путями. Преподобный Андрей Смоленский показал своею жизнью, каким образом, не оставляя мира, можно достигнуть этой цели. Андрей происходил из рода князей Смоленских, потомков Ростислава Мстиславича. Жил он во второй половине XIV века, перед взятием Смоленска Витовтом. Решив изменить свою жизнь, он роздал имение, и никому не говоря о своем намерении, тайно, ночью, «изменив княжеские одежды на рубища, вышел из города, яко один из сирот». Много видел он городов, наконец, остановился в Переяславле Залесском. Здесь у церкви Николая Чудотворца, при вратах города, избрал он самую смиренн
ую должность — пономаря церковного. Непрестанно молился, беседовал с другими только в случае необходимости, а для большего изнурения плоти носил вериги. В таких подвигах прожил он на одном месте 30 лет. И никто не знал, кто он и откуда. Только после смерти святого в руке его нашли хартию, которая удостоверяла его княжеское происхождение. Уцелели и золотая цепь с гривною, и золотой перстень. Все эти знаки княжеского достоинства были взяты впоследствии Иоанном Грозным. В 1546 году архимандритом Переяславльским Даниилом освидетельствованы и открыты были мощи праведника. Обретение мощей 27 октября (9 ноября).
Большое испытание выпало Смоленску в XV веке. В 1404 году литовский князь Витовт, в отсутствие последнего Смоленского князя Юрия, захватил город и присоединил его к своему государству. До 1515 года продолжалось господство Литвы над Смоленском. Все это время смоляне оставались верными Православной Церкви.
В начале XVII века, в смутное для страны время, Смоленску досталась трудная участь. Польский король Сигизмунд III, овладев Смоленском в 1611 году, дал большие привилегии желавшим поселиться в разрушенном городе. Но за это смоляне должны были отказаться от своей веры. Король потребовал, чтобы все православные перешли в католичество. Он пригласил из Польши епископов, отдал им православные монастыри и объявил господствующим вероисповеданием католицизм. Но все усилия были напрасны. Смоляне просили для себя хотя бы одну православную церковь, и когда им было в этом отказано, стали переселяться за Московскую границу. Чтобы удержать смолян в городе, король после Дудинского перемирия объявил свободу исповедания и позволил православным иметь своего епископа. В 1654 году царь Алексей Михайлович, окончательно воссоединив Смоленск с Российской державой, закрепил права Православия.